濕式氧化法具有如下特點:①脫硫率高(1—2×10-6);②將H2S轉化為單質硫,無二次污染;③可在常壓或加壓下操作;④脫硫劑可再生,運行成本低。
濕式吸收法脫硫脫氰工藝有真空碳酸鹽法、AS 循環(huán)洗滌法、薩爾費班法、代亞毛克斯法等,而以氨為堿源的濕式吸收法應用為廣泛,不同的產品品種和處理技術可靈活地組成多種AS 法脫硫脫氰組合工藝流程,脫硫效率可達95 % ,脫氰效率90 %。該法用含氨23%~25 %的氨水來洗滌焦爐煤氣,氨與焦爐煤氣中的H2S和HCN 發(fā)生反應后成為富液,再用蒸汽解吸而得到NH3 、H2S、HCN 與水蒸氣的混合體。為防止二次污染,還必須對上述酸性混合氣體進行處理。目前,國內外采取的處理方法雖然很多,但H2 S 的終產品只有元素硫、硫酸等幾種形式,NH3 的終產品也只有硫銨、無水氨等。焦爐煤氣脫硫脫氰的濕式氧化法工藝技術從早期比較落后的砷堿法、改良ADA 法、對苯二酚法等,到現(xiàn)代技術先進的TH 法、FRC 法、HPF 法等。該法的脫硫廢液中含有大量的硫氰酸鹽和硫代硫酸鹽,配合T 法脫硫的廢液處理工藝有希羅哈克斯法(簡稱H法) 生產硫銨、氧化燃燒法制取硫酸以及還原燃燒法生產硫磺等。
我國近年來開發(fā)了濕式氧化法HPF 法脫硫工藝。該法是以焦爐煤氣中的氨為堿源,以對苯二酚、PDS(酞箐鈷磺酸鹽) 、硫酸亞鐵為復合催化劑進行脫硫脫氰,其廢液處理采用混入配煤中并在煉焦過程中高溫分解,所生成的H2S又轉入焦爐煤氣。該工藝具有脫硫效率高、廢液量少、投資省、消耗低的特點,但硫的回收利用還需進一步完善,其工藝技術有待于更大工業(yè)規(guī)模生產應用的檢驗。
濕法脫硫可分為化學吸收法、物理吸收法和氧化法三類煤氣中硫含量的多少主要取決于原料煤中的硫含量,在煉焦過程中約30%一35%的硫以無機物和有機物的形式進入煤氣。無機硫主要以H2S和SO2的形式存在,有機硫主要以硫醚、噻吩的形式存
濕法氧化脫硫技術是一系列脫硫技術的統(tǒng)稱,其特征是采用一種堿性液體與焦爐煤氣的硫化氫、二氧化硫和氰化氫進行化學反應,生成新的不易氣化的硫類化合物,再將吸收液與氧在催化劑作用下解析脫硫脫氰并將其作為副產品回收,以除去煤氣中大部分硫化氫、二氧化硫及氰化氫。堿性液體可利用煤氣中的氨作堿源,也可外加堿源。以煤氣中的氨作為堿源,可在洗氨的同時脫除煤氣中的硫化氫、二氧化硫和氰化氫,但也有可能因為氣體中硫化物和氰化物含量較高,氨含量不足而影響脫硫脫氰效果。外加堿源可根據(jù)氣體中硫化物和氰化物含量配給堿性液體,以提高凈化效果,但相應增加了裝置投資和操作費用,同時也有可能因為操作問題而影響裝置運行穩(wěn)定。常用的外加堿源有乙醇胺、碳酸鈉及氫氧化鈉。
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