石灰石(石灰)-石膏濕法脫硫工藝,是濕法脫硫的一種,是目前世界上應(yīng)用范圍廣、工藝技術(shù)成熟的標(biāo)準(zhǔn)脫硫工藝技術(shù)。是當(dāng)前國際上通行的大機(jī)組火電廠煙氣脫硫的基本工藝。它采用價廉易得的石灰石或石灰作脫硫吸收劑,石灰石經(jīng)破碎磨細(xì)成粉狀與水混合攪拌成吸收漿液,當(dāng)采用石灰為吸收劑時,石灰粉經(jīng)消化處理后加水制成吸收劑漿液。在吸收塔內(nèi),吸收漿液與煙氣接觸混合,煙氣中的二氧化硫與漿液中的碳酸鈣以及鼓入的氧化空氣進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)被脫除,終反應(yīng)產(chǎn)物為石膏。脫硫后的煙氣經(jīng)除霧器除去帶出的細(xì)小液滴,經(jīng)換熱器加熱升溫后排入煙囪。脫硫石膏漿經(jīng)脫水裝置脫水后回收。由于吸收漿液循環(huán)利用,脫硫吸收劑的利用率很高。初這一技術(shù)是為發(fā)電容量在100MW以上、要求脫硫效率較高的礦物燃料發(fā)電設(shè)備配套的,但近幾年來,這一脫硫工藝也在工業(yè)鍋爐和垃圾電站上得到了應(yīng)用.
根據(jù)美國EPRI統(tǒng)計,目前已經(jīng)開發(fā)的脫硫工藝大約有近百種,但ZZ實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用的僅10多種。已經(jīng)投運或正在計劃建設(shè)的脫硫系統(tǒng)中,濕法煙氣脫硫技術(shù)占80左右。在濕法煙氣脫硫技術(shù)中,石灰石/石灰—石膏濕法煙氣脫流技術(shù)是主要的技術(shù),其優(yōu)點是:
1、技術(shù)成熟,脫硫效率高,可達(dá)95以上。
2、原料來源廣泛、易取得、價G優(yōu)惠
3、大型化技術(shù)成熟,容量可大可小,應(yīng)用范圍廣
4、系統(tǒng)運行穩(wěn)定,變負(fù)荷運行特性優(yōu)良
5、副產(chǎn)品可充分利用,是良好的建筑材料
6、只有少量的廢物排放,并且可實現(xiàn)無廢物排放
7、技術(shù)進(jìn)步快。
石灰石/石灰—石膏濕法煙氣脫硫工藝,一般布置在鍋爐除塵器后尾部煙道,主要有:工藝系統(tǒng)、DCS控制系統(tǒng)、電氣系統(tǒng)三個分統(tǒng)。
基本工藝過程 :
在石灰石一石膏濕法煙氣脫硫工藝中,俘獲二氧化硫(SO2)的基本工藝過程:煙氣進(jìn)入吸收塔后,與吸收劑漿液接觸、進(jìn)行物理、化學(xué)反應(yīng),后產(chǎn)生固化二氧化硫的石膏副產(chǎn)品;竟に囘^程為:
(1) 氣態(tài)SO2與吸收漿液混合、溶解
(2) SO2進(jìn)行反應(yīng)生成亞硫根
(3) 亞硫根氧化生成硫酸根
(4) 硫酸根與吸收劑反應(yīng)生成硫酸鹽
(5) 硫酸鹽從吸收劑中分離
用石灰石作吸收劑時,SO2在吸收塔中轉(zhuǎn)化,其反應(yīng)簡式式如下: CaCO3+2 SO2+H2O ←→Ca(HSO3)2+CO2
在此,含CaCO3的漿液被稱為洗滌懸浮液,它從吸收塔的上部噴入到煙氣中。在吸收塔中SO2被吸收,生成Ca(HSO3)2 ,并落入吸收塔漿池中。
當(dāng)pH值基本上在5和6之間時, SO2去除率高。因此,為了確保持續(xù)俘獲二氧化硫(SO2)采取措施將PH值控制在5和6之間;
為了確保要將PH值控制在5和6之間和促使反應(yīng)向有利于生成2H++ SO32- 的方向發(fā)展,持續(xù)俘獲二氧化硫(SO2),采取措施至少從上面方程式中去掉一項反應(yīng)產(chǎn)物物、消耗氫離子H+,以保持ph值和反應(yīng)物濃度梯度。為達(dá)到這個目的,在濕法脫硫技術(shù)研究過程中采用:通過加入氧氣使硫酸氫氧化生成硫酸根,降低SO32-;通過加入吸收劑CACO3消耗氫離子H+,維持PH值在5-6之間,同時使硫酸根與吸收劑反應(yīng)生成硫酸鈣,降低了溶液中硫酸根濃度。
通過鼓入的空氣使亞硫酸氫鈣在吸收塔漿池中氧化成石膏。 Ca(HSO3)2+O2+ CaCO3+3 H2O ←→2CaSO4.2H2O+CO2
石膏結(jié)晶是終工藝階段,對于整個工業(yè)過程是非常重要的,對終產(chǎn)品的質(zhì)量產(chǎn)生決定性的影響。為生產(chǎn)可用的產(chǎn)品對石膏的結(jié)晶過程進(jìn)行控制,使石膏結(jié)晶能夠生成大量易于分離和脫水的石膏顆粒。影響石膏的結(jié)晶的參數(shù)主要是溶液的相對過飽和度,晶體的增長還受到晶體生長的時間,機(jī)械力、PH值變化等的影響。攪拌懸浮液可以使晶粒大小的分布向顆粒較小的方向轉(zhuǎn)移。達(dá)到一定的相對過飽和度時,晶種生長速率突然迅速JK,因此產(chǎn)生許多新顆粒(均勻晶種)。通過PH值的變化來改變的氧化速率有可能直接影響石膏的相對過飽和度。
由于漿液循環(huán)使用,漿液中除石灰石外,還含有大量石膏。當(dāng)石膏達(dá)到一定的過飽和度時(約130)抽出一部分漿液送往石膏處理站,制成工業(yè)石膏。剩余漿液與新漿循環(huán)漿液混合,使加入的吸收劑充分被利用,并確保晶體的增長。石膏晶體的增長是終產(chǎn)品處理比較簡單的先決條件。
同時從吸收塔漿池中抽出相當(dāng)量的反應(yīng)物并送到石膏處理站。這批物料流的組分和吸收塔漿池中懸浮液相同,但是為了使其與懸浮液區(qū)別開,稱為石膏漿液。在殘余水分小于10重量的干石膏作為副產(chǎn)品從后的工藝流程階段排出。
除了SO2外, Cl、F以很高的效率從煙氣中排出。除L化物、佛化物外,一系列的不溶性組分例如氧化鐵,氧化鋁和硅酸鹽隨YJ脫水中產(chǎn)生的稀釋流有相當(dāng)一部分作為廢水排放,以保證那些不需要的雜質(zhì)在吸收漿液中的濃度保持在正常范圍內(nèi)。
綜上所述,脫硫效率控制主要是通過以下手段控制的 :
1 控制吸收塔漿液的PH值(通過新石灰石漿液的加入)、
2 增加煙氣在吸收塔內(nèi)部的停留時間(增開循環(huán)漿泵)
3 控制石膏晶體(主要通過檢測漿液比重來實現(xiàn))
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